Regula lui Markovnikov se aplica la aditia HA (A = halogeni, OH, CN etc) la toate hidrocarburile nesaturate asimetrice
Hidrocarbura nesaturata asimetrica = hidrocarbura care fata de o dubla/tripla legatura are un numar diferit de atomi de C
Exemplu
CH3-CH2-CH=CH-CH3 , 2-pentena (fata de dubla leg. in stanga avem 2 at C iar in dreapta avem 1 at C) => asimetrica
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3 , 3-hexena (avema acelasi nr. at. C) => simetrica
Regula spune ca la aditia unui HA la o hidrocarbura nesaturata asimetrica at de H se orienteaza la at C implicat la leg. mai bogat in H (mai putin substituit) iar A se orienteaza la at C implicat la leg. mai sarac in H (mai substituit)
Deci in cazul nostru avem
CH3-CH2-CH=CH-CH3 + HX --> CH3-CH2-CH(X)-CH2-CH3